Grignard試劑是格氏試劑,是一種金屬有機(jī)化合物,通式RMgX(R代表烴基,X代表鹵素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應(yīng)制得。又稱格利雅試劑。格氏試劑在醚的稀溶液中以單體形式存在,并與兩分子醚絡(luò)合,濃溶液中以二聚體存在。
格氏試劑或格氏化合物是一種通式為R-Mg-X的化合物,其中X為鹵素,R為有機(jī)基團(tuán),通常為烷基或芳基。兩個(gè)典型的例子是甲基氯化鎂Cl-Mg-CH3和苯基溴化鎂(C6H5)-Mg-Br,它們是有機(jī)鎂化合物的一個(gè)亞類。
格氏化合物是有機(jī)合成中常用的試劑,用于創(chuàng)造新的碳-碳鍵。例如,當(dāng)與另一個(gè)鹵代化合物R'-X'在合適的催化劑存在下反應(yīng)時(shí),它們通常會(huì)產(chǎn)生R-R'和鹵化鎂MgXX'作為副產(chǎn)品;而且后者不溶于通常使用的溶劑。
格氏試劑既是一個(gè)極強(qiáng)的堿,又是一個(gè)很強(qiáng)的親核試劑,性質(zhì)很活潑,易與水、二氧化碳、醇、醛、酮、酯、胺以及環(huán)氧化合物等反應(yīng),生成各種類型的有機(jī)化合物。
1.與含活潑氫的化合物反應(yīng)
格氏試劑的性質(zhì)很活潑,能與多種含活潑氫的化合物作用,生成相應(yīng)的烴。
2.與鹵代烴反應(yīng)
格氏試劑和鹵代烴發(fā)生偶合作用,形成烴。
3.與金屬鹵化物的反應(yīng)
格氏試劑可與還原電位低于鎂的金屬鹵化物作用,這是合成其它有機(jī)金屬化合物的一個(gè)重要方法。還原電位3RMgCl+AlCl3→R3Al+3MgCl2
4.與羰基化合物反應(yīng)
不同的羰基化合物和格氏試劑反應(yīng),可分別得到一、二、三級(jí)醇。烯酮也可以和格氏試劑發(fā)生反應(yīng),生成酮。
5.與?;衔锏姆磻?yīng)
?;衔锖汪驶衔镆粯佣寄芘c格氏試劑反應(yīng),尤其酰鹵和酯與格氏試劑的反應(yīng)在有機(jī)合成上最為常用.酰鹵與格氏試劑反應(yīng),首先生成酮,在RM g X過量的情況下,進(jìn)一步反應(yīng)生成叔醇。
如果控制RM g X的用量,在低溫下反應(yīng),且增加酰鹵或格氏試劑的空間位阻,則可避免反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,從而得到酮.酯與格氏試劑反應(yīng),先得酮,因?yàn)橥cRM g X的反應(yīng)活性大于酯,因此酮與RMgX繼續(xù)反應(yīng),得叔醇,這種叔醇的特點(diǎn)是有兩個(gè)相同的烴基。
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